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石油化学工业国家强制排放标准

GB 31571—2015《石油化学工业污染物排放标准》(含2024修改单)工程解读

工艺排气 · 含卤代烃分质与专项处理 · NMHC限值 · 95%/97%效率适用条件 · 表6特征因子 · LDAR

生态环境部发布的现行 GB 31571—2015 整合文本正式包含了 2024 年修改单的强化要求。 标准全面规制以石油、天然气及其馏分为原料生产烯烃、芳烃、有机原料、中间体及高分子聚合物的石化全产业链。 表 4、表 5 分别列出有机废气排放口 NMHC 120 mg/m³ 和一般/特别排放限值适用地区的去除效率 ≥95%/≥97%;含卤代烃排口还需核对 HCl 30 mg/m³、HF/HBr/Cl₂ 5 mg/m³ 及按原料、工艺筛选的表 6 特征污染物。储罐、装载、污水设施和 LDAR 另有独立条款;3% 氧折算有明确的补气条件,并非所有 RTO 均适用。

标准编号:GB 31571—2015 核心修订:含2024年修改单 特别去除效率:≥97% 特征监控:表6有机特征污染物清单 性质:国家强制性环境保护标准
本页为中环盛达基于生态环境部正式文本整理的工程解读,说明石化废气特征因子、含卤代烃分质与防腐脱酸、95%/97% 去除率的适用对象、储罐和装载要求、废水敞开液面控制,以及 RTO 等路线何时适用。含卤工况先比较回收与专项处理,不能默认采用蓄热燃烧。
官方标准标准编号、原文条款和适用范围以本页所链官方文本为准。
中环盛达工程解读风险提示、工艺比较和计算示例用于项目初筛,不是标准原文。
项目设计与服务设备配置、性能目标与服务范围按具体工况和项目技术协议确定。

一、现行标准监管核心:全厂分质分类治理与特征单体管控

石油化学工业有机废气成分极其庞杂、热值跨度大且常伴随强腐蚀性与高毒性。 标准既以 NMHC 作为有机废气排口的综合指标,也要求依据原料、工艺、产品和副产物筛选表 6 特征污染物并上报确认。 储罐、组件泄漏和废水设施另有按设备类型与工况区分的控制要求。

标准名称石油化学工业污染物排放标准(含2024修改单)
标准编号GB 31571—2015
综合控制指标有机废气排气口 NMHC ≤ 120 mg/m³
有机废气排口 NMHC 去除效率表4 ≥95%;适用表5特别排放限值时 ≥97%
含卤代烃专属控制HCl ≤ 30 mg/m³,HF / HBr / Cl₂ ≤ 5 mg/m³
含氧量折算对象VOCs 燃烧装置内或后端补充空气时按 3% 折算
中环盛达工程解读

把反应釜放空气、罐区气和污水气不分组分与工况混合送入同一台 RTO,容易把回收价值、腐蚀性和安全联锁条件都掩盖掉。 含卤代烃热处理可能生成 HCl、HF 等酸性气体,并需评估特定组分及工况下的二噁英等二次污染风险;夹带物也可能导致蓄热体结垢。不能只按 NMHC 去除率选择设备。 中环盛达建议先按“分质收集 → 识别含卤及其他特殊组分 → 区分连续与间歇 → 比较溶剂回收与末端处理 → 确定组合路线”展开比选。

二、有机废气排放核心数据矩阵与含卤废气要求

标准表 4 与表 5 对工艺有机排气口设置了严苛的排放限值,并根据是否含卤代烃设定了专用考核项目:

120 mg/m³NMHC 排气口限值

有机废气排放口综合控制指标。

≥ 95%有机废气排口一般限值

表 4 的装置去除效率要求。

≥ 97%有机废气排口特别限值

适用表 5 地区时执行。

30 mg/m³含卤代烃排口 HCl

表 4、表 5 相应排口的限值。

5 mg/m³含卤代烃排口 HF / HBr / Cl₂

逐项核对监测方法与适用条件。

≥ 80%废水设施收集废气去除效率

表 4/5 注释规定的设施及初始速率达到 3/2 kg/h 时。

废气性质分类 监控污染物项目 排放限值标准要求 工程处理及防腐吸收对策
常规工艺有机废气
(非卤代烃类)
非甲烷总烃 (NMHC) ≤ 120 mg/m³ 去除效率一般地区 ≥95%,适用特别限值时 ≥97%;应按组分和热值比较回收、催化与热氧化路线。
含卤代烃有机废气
(氯化、氟化、溴化烃)
去除效率考核 ≥ 95%(特别地区 ≥ 97%) 表 4/5 对相应有机废气排口规定装置去除效率;不能将其等同于整套系统的收集效率。
氯化氢 (HCl) ≤ 30 mg/m³ 若选择热处理,应核算酸性产物、腐蚀和后处理能力;急冷及吸收配置由废气组分与项目设计确定。
HF / HBr / 氯气 各 ≤ 5 mg/m³ 如采用热处理,应按实际卤素组分核算酸性产物并选择吸收、还原及防腐材料;药剂和级数需由项目计算确定。
污水场收集废气 非甲烷总烃 (NMHC) ≤ 120 mg/m³ 表 4/5 注释所列废水设施的收集废气,初始速率分别达到 ≥3 / ≥2 kg/h 时,处理装置去除效率不低于 80%。
工艺加热炉烟气 SO₂ / NOx / 颗粒物 表 5 特别限值:50 / 100 / 20 mg/m³ 低氮燃烧机 + 烟气循环(FGR),排烟按 3% 氧折算。

三、表 6 有机特征污染物筛选机制(环评与排污许可核心)

NMHC 之外,还应依据原料、工艺、产品和副产物从表 6 筛选特征污染物,上报并经确认后执行。以下列出可用于方案阶段核对的表 6 数值;未在项目中涉及的物质不能机械纳入所有排口:

脂肪烃与含氧类特征单体

表6 常用溶剂与聚合单体限值

• 正己烷:100 mg/m³;
• 丙烯醛:3 mg/m³;
• 丙酮 / 2-丁酮 (MEK):各 100 mg/m³;
• 环氧乙烷 / 环氧丙烷:分别为 0.5 / 1 mg/m³;
• 乙腈 / 丙烯腈:分别为 50 / 0.5 mg/m³。

卤代烃与苯系物特征单体

表6 剧毒致癌与卤代单体限值

• 二氯甲烷 / 三氯甲烷:分别为 100 / 50 mg/m³;
• 四氯化碳 / 1,2-二氯乙烷:分别为 20 / 1 mg/m³;
• 苯:4 mg/m³;
• 甲苯 / 二甲苯:分别为 15 / 20 mg/m³;
• 酚类:20 mg/m³。

中环盛达选型提示: 企业应把工艺物料清单、可能产生的特征污染物与表 6 对照,并将筛选结果用于排污许可、监测方案和验收设计。表 6 中带“a”的项目另有“待国家污染物监测方法标准发布后实施”的脚注,不能忽略。最终控制项目与执行要求按主管部门确认及项目文件核定;不要只凭 NMHC 一项判断整条治理路线。

四、储罐运行与设备管线 LDAR:2000 / 500 μmol/mol

储罐附件与设备管线密封点的检测、维修时限不同。以下按第 5.2、5.3 条区分对象:

管控部位及流经物料类型 泄漏认定检测限值标准 日常法定检测周期 工程维护与抢修要求
储罐呼吸阀密封工作状态 低于设定压力 75% 时 < 2,000 μmol/mol 按储罐运行与检查要求核对 检查操作压力、密封与泄漏读数;是否设置阻火器以及具体检测方式,由物料、防火设计和现场条件确定。
有机气体 / 挥发性有机液体组件
(泵、压缩机、调节阀等)
≥ 2,000 μmol/mol 每 3 个月检测一次
(投料开工 30d 内首检)
• 首次维修尝试:发现泄漏后不晚于 5 日;
• 维修:可行条件下尽快处理,一般不晚于 15 日;确需停工维修时按第 5.3.5 条处理;
• 记录检测、修复及复测读数,按第 5.3.6 条保存。
其他挥发性有机物流经组件
(法兰、盲板、法兰垫片)
≥ 500 μmol/mol 每 6 个月检测一次

五、废水系统与装载设施:100 μmol/mol 与 200mm 管口要求

以下数值分别对应废水设施和液体装载两类对象,不能混用:

  • 一级好氧池前设施:一级好氧生物处理池(不含)前,含 VOCs 或恶臭物质的废水集输、储存和处理设施应密闭;初期雨水池除外。密闭废气接入回收或处理装置。
  • 其他敞开液面:在液面上方 100 mm 处测得 VOCs 浓度 ≥100 μmol/mol 的其他废水设施,也应密闭并接入废气回收或处理装置。
  • 顶部浸没式装载:采用此装载方式时,出油口距罐底高度小于 200 mm;装载设施还须按第 5.4.4 条配套密闭与废气收集、回收或处理。
  • 底部装载滴洒:断开快接头时,油品滴洒量不超过 10 ml,按连续 3 次操作的平均值计算。
  • 六、焚烧/RTO设施二次污染与 3% 氧折算红线

    第 5.1.5 条禁止稀释排放。VOCs 燃烧装置向装置内或后端补充空气时按 3% 基准含氧量折算;只使用燃烧器助燃空气、不另外补气时,以实测浓度判定,但出口含氧量不得高于进口。工艺加热炉与裂解炉烧焦工况另有各自的折算口径。

    燃烧控制污染物项目 排气筒排放限值 基准含氧量与工程控制重点
    二氧化硫 (SO₂) 工艺加热炉:表 4 为 100 mg/m³,表 5 为 50 mg/m³ 表 4、表 5 的 SO₂/NOx 数值对应工艺加热炉;有机废气中含相应污染物时,按表下注释核对。VOCs 燃烧装置是否按 3% 基准含氧量折算,先判断是否向装置内或后端补充空气。燃烧器助燃空气本身不算补充空气。
    工程对策:测量进出口含氧量、燃料和漏风,按实际排口及项目设计确定炉温与低氮措施。
    氮氧化物 (NOx) 工艺加热炉:表 4 为 150 mg/m³,表 5 为 100 mg/m³
    二噁英类 表 6:0.1 ng TEQ/m³ 表 6 列有二噁英类,但是否纳入项目控制项目应按第 5.1.4 条结合原料、工艺、产品和副产物筛选、上报并确认。1100℃、2 秒与急冷塔不是 GB 31571 对所有含卤 RTO 的统一规定。

    七、中环盛达石化级 VOCs 治理工程路线比选

    石化废气工况分类 推荐工程治理技术路线 工艺机理与工程落地核心要点
    非卤代、中高浓度连续排气
    (烯烃聚合、溶剂脱挥)
    重型三室防爆 RTO 蓄热式焚烧炉 入口 2,000~4,500 mg/m³、820℃、热回收目标 >95% 可作为路线比选情景;是否自持及达到 ≥99% 应按组分、热值、年负荷和设备方案分别计算,不作为所有项目保证值。
    含卤代烃、酸性腐蚀性废气
    (氯化烷烃、农药医药中间体)
    分质收集后比较回收与专项处理 先核算卤代组分、可回收性、酸性产物和二次污染;HJ 1093—2020 第 4.7 条指出含卤素废气不宜采用蓄热燃烧。若仍考虑蓄热工艺,需专项论证适用性、耐材与后处理,不能仅靠碱洗承诺达标。
    高价值、单一组分有机溶剂
    (萃取甲苯、己烷、乙醇)
    深冷冷凝 / 活性炭吸附 + 闭路氮气脱附回收 高纯度工业氮气闭式循环加热脱附,冷凝分离回收溶剂,溶剂纯度达工业级回用标准,大幅回收物料价值。
    大风量、中低浓度有机气
    (装置区局部排风、洁净室)
    疏水沸石转轮吸附浓缩 + RTO / CO 15~20 倍可作为初选浓缩倍率;相较直接处理的电耗能否降低 60% 需结合主风量、脱附热源、风机功率和年运行小时测算,并先核对转轮材料相容性。

    八、石化级大型 RTO 本质安全防线(防回火、防爆炸)

    石化废气的组分与爆炸下限随源项变化。以下是 RTO 工程设计中需要比选的措施;检测点、动作值和执行时间由项目危险分析及技术协议确定,不是 GB 31571 对所有设备的固定配置:

    • 阻火与隔离:按气体组分、管网压力和火焰传播条件选择合适的阻火器、水封或其他隔离方式,并验证检修可达性。
    • LEL 监测:识别最不利组分与浓度波动,确定采样位置、冗余需求及报警/切断逻辑;RTO 入口还应按 HJ 1093—2020 校核低于 25% LEL。
    • 异常工况:明确超温、失电、失气、风机故障时的阀位与废气安全去向。报警时直接加大补风并非通用安全动作。
    • 惰化与吹扫:仅在工艺需要时配置氮气系统,按置换体积、浓度确认和排放路径设计。

    九、中环盛达专业分析:石化废气治理最常踩的 6 大设计偏差(避坑指南)

    1
    只盯 NMHC,漏核表 6 特征因子

    按第 5.1.4 条结合原料、工艺、产品和副产物筛选并上报适用项目,不能把表 6 所有项目机械列为每厂必测。

    2
    含氯气体直接接入普通 RTO

    热处理可能生成酸性气体,需先核算材料、酸露点和后处理。腐蚀速率受组分与温湿度影响,不能用固定几个月寿命推断项目结果。

    3
    只比较出口浓度,不核对装置去除效率

    适用表 4、表 5 有机废气排口时,分别核对 ≥95%/≥97% 的装置去除效率;所选回收、吸收或氧化方案都应按进出口浓度与对应气量验算。

    4
    顶部浸没式装车鹤管距罐底超过 200 mm

    若采用顶部浸没式装载,应核对出油口距罐底小于 200 mm 的要求;汽车装成品油及苯、甲苯、二甲苯另有底部装载要求。

    5
    补气方式未记录就套用 3% 氧折算

    含氧量为 18% 时折算系数是 6,但第 5.1.5 条要先判断是否向 VOCs 燃烧装置内或后端补充空气;仅有燃烧器助燃空气时采用另一判定方式。

    6
    污水设施分类和密闭判断混在一起

    一级好氧池前含 VOCs 或恶臭物质的设施应密闭;其他废水设施敞开液面上方 100 mm 处达到 100 μmol/mol 时也应密闭。检测值 500 μmol/mol 可作为超出阈值的计算示例。

    十、中环盛达石化工业废气治理工程实施交付框架

    中环盛达可按以下顺序讨论项目方案。源项、设备、验收指标及检测范围由工况和技术协议确定:

    STEP 01

    全厂物料衡算与表6单体筛查

    系统核对全厂原料、中间体及产物 MSDS,排查氯、氟、溴、硫及表 6 中 30+ 项特征有机物产生负荷。

    STEP 02

    分质分压收集管网系统设计

    彻底物理切分非卤碳氢管网、含卤酸性管网、罐区大呼吸管网及污水异味气,杜绝酸性气体混入常规碳钢管网。

    STEP 03

    储罐与装载设施核对

    逐罐核对物料蒸气压、容积与罐型;检查呼吸阀在低于 75% 设定开启压力时的泄漏值。顶部浸没式装载核对出油口距罐底 <200 mm;底部装载按连续 3 次断开操作的平均滴洒量核对 ≤10 ml。

    STEP 04

    LEL 监测与安全联锁设计

    按混合废气爆炸下限、检测位置和异常工况选择阻火、隔离与监测配置,确定报警、切断和废气安全去向;不把补风作为所有报警的固定响应。

    STEP 05

    石化废气分质回收与专项处理

    含卤工况先比较回收与专门热处理;若拟采用蓄热工艺,须就 HJ 1093 第 4.7 条专项论证,并核对耐材、急冷脱酸与二次污染。NMHC、HCl 和去除率目标按项目适用限值及技术协议确定。

    STEP 06

    进出口检测与验收核算

    按项目适用表 6 因子和监测方法测定;记录进出口浓度、气量与含氧量,仅在第 5.1.5 条适用工况做 3% 氧折算,检测周期按验收方案确定。

    十一、企业办理石化废气与含卤治理方案需准备的前期工况资料

    • 全厂工艺流程图(PFD/PID)、主要化学反应方程式及副反应副产物清单。
    • 各生产单元反应釜、受槽、干燥机及储罐月均溶剂及单体消耗量 MSDS/SDS。
    • 废气中是否含有氯代烃(二氯甲烷、氯仿、氯苯等)、氟化烃或有机硫组分。
    • 储罐区罐型(内浮顶/外浮顶/固定顶)、单罐容积(m³)及挥发性物料真实蒸气压。
    • 装卸栈桥鹤位数、年充装发货量及装载方式(汽车下装/浸没式顶装)。
    • 污水处理场调节池、隔油池表面积(m²)及敞开液面 100mm 处 VOCs 实测浓度。
    • 企业历史排气筒监测报告(实测风量、NMHC、表 6 特征因子、HCl 及烟囱含氧量)。
    • 厂区室外可用于布置环保装备(防爆撬块、RTO、急冷脱酸塔)的场地面积与动力公用工程配额。

    十二、GB 31571—2015(含2024修改单)常见问题实务解答 (FAQ)

    石化企业废气检测只做非甲烷总烃(NMHC),是否符合环保合规要求?

    不能仅凭 NMHC 一项判断所有项目都已覆盖。第 5.1.4 条要求依据原料、工艺、产品和副产物从表 6 筛选特征污染物,上报并经确认执行。比如项目涉及二氯甲烷或丙烯腈时,应核对其是否属于适用控制项目,并据此确定监测方案;不应将表 6 所有物质机械套用到每个排口。

    表 5 的有机废气去除效率 ≥97%,是否规定必须选三室 RTO?

    没有。表 5 对适用特别排放限值的有机废气排口规定装置去除效率不低于 97%,适用地域与时间另由主管部门规定;并未指定三室 RTO。应按入口组分、风量、浓度、回收价值和防腐要求比较回收、吸收、催化及热氧化路线。两室或三室设备的实际去除效率应按进出口浓度与对应气量核算,不能只凭床数判断。

    含氯有机废气能否直接使用常规蓄热式催化燃烧(RCO)?

    卤代烃可能使常规催化剂失活,并使热处理系统面临酸性气体和腐蚀风险。HJ 1093—2020 第 4.7 条指出含卤素废气不宜采用蓄热燃烧法,因此不应将“耐酸特种 RTO+碱洗”写成唯一答案。先比较分质收集、溶剂回收与专门热处理;如拟采用蓄热工艺,应专项论证适用性、耐材、急冷脱酸及二次污染控制。

    装载设施“出油口距罐底高度小于 200 mm”有何具体工程意义?

    第 5.4.4 条允许顶部浸没式或底部装载;选择顶部浸没式时,出油口距罐底应小于 200 mm。这有助于减少顶部喷溅及油气逸散,但实际削减量取决于液体性质、流量、密闭程度和油气回收系统,不能只凭 200 mm 推出统一的减排百分比。

    石化 RTO 什么时候按 3% 基准含氧量折算?

    第 5.1.5 条规定,VOCs 燃烧装置向装置内或后端补充空气时,应按 3% 基准含氧量折算;仅使用燃烧器助燃空气、不另行补气时,以实测浓度判定,但装置出口烟气含氧量不得高于进口废气。3% 折算不是对所有 RTO 一律适用;应记录补气方式、进出口含氧量和监测工况。

    十三、标准规范原文与官方检索来源

    页面中的 NMHC 120 mg/m³、装置去除效率 95%/97%、表 6 特征污染物、储罐呼吸阀泄漏值、装载距离和滴洒量等数值,按生态环境部 GB 31571—2015(含 2024 修改单)的对应表格或条款标注适用对象。表 4 与表 5 对应不同执行地区与时间;表 6 污染物须按第 5.1.4 条筛选确认;3% 氧折算须按第 5.1.5 条判断补气方式。 分质收集、路线比选、耐腐蚀材料及吸收配置属于中环盛达的工程建议,需依据项目废气组分和工况设计,不是标准指定的设备组合。

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